贵州不同地区山苍子根部挥发油的GC-MS分析

赵 欧，关四维，韦万丽

（贵州师范大学生命科学学院，贵阳 ５５０００１）

摘要：为了解贵州山苍子（Ｌｉｔｓｅａ ｃｕｂｅｂａ）根部挥发油的组成，为其进一步开发利用提供科学依据，试验通过水蒸气蒸馏法提取贵州６个地区山苍子根部挥发油。采用气相色谱－质谱联用仪对其进行分离检测和定性分析，并采用峰面积归一化法测其相对百分含量。结果表明，贵州不同地区山苍子根部挥发油的共有主要成分为：（Ｚ）－柠檬醛、（Ｅ）－柠檬醛 、Ｄ－柠檬烯等。贵州不同地区山苍子根部挥发油之间存在明显差异，在医药和香料等应用领域应区别对待。

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关键词 ：山苍子（Ｌｉｔｓｅａ ｃｕｂｅｂａ）根部；挥发油；ＧＣ－ＭＳ

中图分类号：Ｓ５７３＋．８ 文献标识码：Ａ 文章编号：０４３９－８１１４（２０１５）０4－０950－０３

ＤＯＩ：１０．１４０８８／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ０４３９－８１１４．２０１５．０4．０45

收稿日期：２０１４－０５－２９

基金项目：贵州省科学技术基金项目［黔科合Ｊ字ＬＫＳ（２００９）４０号］

作者简介：赵 欧（１９８０－），女（苗族），江苏徐州人，副教授，硕士，主要从事中药色谱指纹图谱技术及其应用研究，（电话）１５９８５１８５７６３（电子信箱）ｚｈａｏｏｕ２００４＠１６３．ｃｏｍ。

山苍子（Ｌｉｔｓｅａ ｃｕｂｅｂａ）为樟科木姜子属落叶灌木，俗称山鸡椒、木姜子等，分布于湖北、湖南、四川、广西、贵州、云南、甘肃、河南、陕西等地。山苍子挥发油广泛存在于叶、花、果实、树皮和根中［１－４］。山苍子挥发油是由近３０种化学物质组成的，已确定了化学结构的化学成分有近２０种，其主要成分为柠檬醛，含量一般在６０％以上，其次是柠檬烯、甲基庚烯酮、丁香酚、蒎烯、茨烯、芳樟醇、香叶醇、月桂烯等［５，６］。通过查阅文献发现山苍子果实挥发油的研究报道比较多，但对于其根部挥发油的研究较少，山苍子根也可以入药［７－１０］，因此，本试验采用水蒸气蒸馏的方法提取山苍子根部挥发油，利用气质联用技术对其挥发性成分进行分离检测，并分析贵州不同地区山苍子根部挥发油化学成分的差异，为其在药物和香料方面的应用提供科学依据。

１ 材料与方法

１．１ 材料

安顺、息烽、凯里等地的山苍子采样时间为２０１０年１月，铜仁、湄潭和威宁等地的山苍子采样时间为２０１０年２月，采样部分均为根部。

１．２ 仪器和试剂

１ ０００ ｍＬ圆底磨口烧瓶，提取器，回流冷凝管一支，ＺＤＨＷ型调温电热套，粉碎机，岛津ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０型气质联用仪、进样器等；正己烷无水硫酸钠等，所用试剂均为分析纯。

１．３ ＧＣ条件

色谱柱ＳＥ－５４：３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ弹性石英毛细管柱。升温程序：５０ ℃保持３ ｍｉｎ，以５ ℃／ｍｉｎ升至９０ ℃，以４ ℃／ｍｉｎ 升至１１５ ℃保持１ ｍｉｎ，以８ ℃／ｍｉｎ升至２００ ℃保持１ ｍｉｎ。柱前压：８０ kＰａ；柱流量：１ ｍＬ／ｍｉｎ；进样量：０．４ μＬ；进样口温度：２７０ ℃；分流比１０∶１。

１．４ ＭＳ条件

离子源：ＥＩ源；离子源温度：２３０ ℃；四极杆温度：１５０ ℃；电子能量：７０ ｅV；发射电流：３４．６ μＡ；倍增器电压：１ ４００ Ｖ；接口温度：２８０ ℃；溶剂延迟：５ ｍｉｎ；质量范围： １０～５５０ ａｍｕ。

１．５ 山苍子根部挥发油的提取

将２００ ｇ左右山苍子根部粉末装入１ ０００ ｍＬ的圆底烧瓶中，加入提取剂不超过烧瓶体积的２／３，慢慢加热回流约３ ｈ，控制回流速度（以油滴速度计算）为２０滴／ｍｉｎ左右，待挥发油不再增加后停止加热。冷却后取下挥发油提取器，用干净的滴管将山苍子油装入指定的试剂瓶中，称量，计算产率。

２ 结果与分析

２．１ 不同地区山苍子根部挥发油提取结果

不同地区山苍子根部挥发油提取结果见表１。不同地区山苍子根部挥发油的产率有一定差别，威宁与安顺地区的产率最高，铜仁地区的产率最低。

２．２ 不同地区山苍子根部挥发油ＧＣ-ＭＳ分析

将不同地区提取得到的山苍子根部挥发油用正己烷稀释后，按照０．４ μＬ进样量，用气相色谱－质谱计算机联用仪（ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０）进行分离检测，得到挥发油的总离子流如图１。

将不同地区提取的山苍子挥发油的ＧＣ－ＭＳ分析结果通过ＮＩＳＴ１２７和ＮＩＳＴ１４７标准图谱库自动检索，并对检索结果进行人工比对，再结合有关文献，鉴定出各地区山苍子根部挥发油成分。采用峰面积归一法对其进行定量分析，测得各化学组分在挥发油中的相对百分含量（表２）。由表２可以看出，经过ＧＣ－ＭＳ共分离出３４种化合物，鉴定出２２种化学成分。安顺地区山苍子根部挥发油有9种，占总挥发油的９７．２５％；息烽地区山苍子根部挥发油有12种，占总挥发油的９２．９５％；凯里地区山苍子根部挥发油有13种，占总挥发油的８６．６９％；铜仁地区山苍子根部挥发油有12种，占总挥发油的９４．４９％；湄潭地区山苍子根部挥发油有11种，占总挥发油的９４．９７％； 威宁地区山苍子根部挥发油鉴定出7种，占总挥发油的９７．１７％。

经过分析比较，不同地区山苍子根部挥发油主要成分包括：（Ｚ）－柠檬醛、（Ｅ）－柠檬醛、Ｄ－柠檬烯、月桂烯、桉油精等。然而一些化学成分是某些地区的山苍子根挥发油所特有的，例如石竹烯氧化物只有湄潭地区的含有；另一些化学成分在某些地区的山苍子挥发油中含量比较高，例如：香茅醛在息峰和铜仁地区的含量均高达６０．１９％，香茅醛在高级香精中很少使用，但廉价的皂用香精常常应用；紫罗兰酮在安顺和凯里地区的含量分别达２２．１１％、３０．８５％，可用于香料和合成维生素Ａ，在贵州山苍子果实挥发油中是没有紫罗兰酮的，在使用时可根据具体要求进行合理的选择。

３ 小结与讨论

经过分析发现，不同地区山苍子根部挥发油存在明显差异，可能与不同地区地理位置及气候影响有关，也不排除各地区土壤酸碱性的影响。同时与山苍子果实中的挥发油比较，共有物质成分较多，例如：（Ｚ）－柠檬醛、（Ｅ）－柠檬醛等，可见山苍子根部同样可以在医药和香料等领域有一定利用价值。

综合以上分析，采样地点不同，所得山苍子根部挥发油的成分和含量都有明显差异。本试验采用ＧＣ－ＭＳ分析手段，对它们的成分进行定性、定量分析。当然，这还需要进一步的药理试验加以药理药效研究，为山苍子根部入药和在香料领域的利用提供有效的科学依据。

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参考文献：

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［３］ 和承尧，于 军．减压精馏法分离提取柠檬醛［Ｊ］．云南化工，２００５，３２（５）：９－１６．

［４］ 陈根洪，程 超．山苍子油提取与微胶囊化研究［Ｊ］．中国粮油学报，２００５，２０（５）：１０８－１０９．

［５］ 莫开林．山苍子油的深加工及产品利用［Ｊ］．四川林业科技， ２００５，２６（４）：６１－６５．

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［８］ 赵铭钦，苏长涛，姬小明，等．山苍子油综合利用研究进展［Ｊ］．安徽农业科学，２００７，３５（２５）：７８６６－７８６８．　

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［１０］ 顾仁勇，刘莹莹．山苍子精油抑菌及抗氧化作用的研究［Ｊ］．食品科学，２００６，２７（１１）：８６-89．

（责任编辑 龙小玲）